L'hyperpolarisation des spins nucléaires nécessite généralement une irradiation micro-ondes, ce qui complique l'expérience et limite son applicabilité. Dans le diamant, les centres NV peuvent être polarisés par la lumière à température ambiante, mais dans une poudre, l'orientation aléatoire des centres élargit les conditions de résonance. Ces travaux se situent dans le prolongement des recherches sur l'hyperpolarisation optique dans les monocristaux et des protocoles basés sur des impulsions micro-ondes pour les micro- et nanodiamants. Les travaux voisins utilisent les centres NV du diamant pour la magnétométrie, l'information quantique et la microscopie optique, mais aucun protocole purement optique pour la poudre n'avait encore été démontré.
Deux échantillons de particules de diamant : des particules submicroniques enrichies à 20 % en 13C et des particules commerciales de 1,5 à 2,5 µm avec une teneur naturelle de 1,1 %. Dans les deux cas, des centres NV ont été créés par irradiation électronique suivie d'un recuit. Les particules ont été placées dans un rotor de spectromètre RMN, tourné à l'angle magique de 54,74° à des fréquences allant jusqu'à 6 kHz, et éclairées par un laser à 532 nm via une fibre optique. La séquence comprenait une extinction de la polarisation résiduelle, une période de pompage optique et une impulsion de détection à 90°. Les concentrations de défauts ont été déterminées par RPE. Pour décrire le mécanisme, un modèle minimal à trois spins NV–P1–13C a été construit, et l'équation de Lindblad a été résolue pour la statique, ainsi que les équations de Landau-Zener pour la rotation.
Le gain maximal du signal du 13C a été de 280 fois pour l'échantillon enrichi à 20 % à une fréquence de rotation de 2 kHz, et de 411 fois pour l'échantillon naturel à 1 kHz. En régime stationnaire, la polarisation absolue a atteint 0,12 % et 0,23 % respectivement, soit presque un ordre de grandeur de plus que les résultats antérieurs pour les micro- et nanodiamants. La dépendance en fréquence de rotation a montré une augmentation rapide jusqu'à un maximum, puis une diminution lorsque la vitesse augmentait encore. Des expériences avec variation du délai après une impulsion lumineuse courte ont révélé un transfert de polarisation des noyaux proches du centre NV vers les noyaux éloignés par diffusion de spin. Le modèle a reproduit qualitativement la dépendance en fréquence de rotation et a prédit un signe positif pour la polarisation moyenne.
Ce travail se distingue des travaux voisins par la première réalisation d'une hyperpolarisation purement optique dans une poudre de diamant, sans micro-ondes, en utilisant la rotation pour surmonter l'anisotropie des centres NV. Contrairement aux schémas statiques, où seuls les centres ayant une orientation favorable participent au transfert, ici plus de 99,9 % des centres NV traversent géométriquement les zones d'anti-croisement de niveaux. Cela lève une limitation fondamentale pour les ensembles de nanoparticules orientées aléatoirement et rend le protocole compatible avec la technique standard de RMN par rotation à l'angle magique.
L'objectif immédiat est de transférer la polarisation du 13C à l'intérieur du diamant vers des noyaux externes, par exemple des protons en surface. L'estimation de la longueur de diffusion de spin d'environ 6 nm indique une taille de particules optimale inférieure à 30 nm. Un transfert direct vers les protons de surface est également possible via des défauts paramagnétiques sous la surface avec un fort couplage hyperfin. La méthode pourrait être étendue à d'autres systèmes avec des triplets optiquement polarisables, comme le pentacène dans les cristaux moléculaires.
La méthode pourrait améliorer la sensibilité de la spectroscopie RMN du solide et de la magnétométrie sur noyaux hyperpolarisés à température ambiante. Elle ouvre également la voie à l'analyse de substances adsorbées sur la surface de nanoparticules de diamant.
Optimiser la taille des particules et la concentration en défauts pour un transfert efficace de polarisation vers la surface. Tester le transfert vers des noyaux externes par polarisation croisée et étudier la polarisation directe des protons en surface.
Dans le domaine de la résonance magnétique, le problème de l'hyperpolarisation de molécules arbitraires à température ambiante sans équipement micro-ondes reste non résolu. Ces travaux montrent que le pompage optique de défauts combiné à une rotation mécanique pourrait devenir un outil universel, mais nécessite de résoudre le problème du transport de polarisation à travers l'interface.
L'angle de 54,74° entre l'axe de rotation et le champ magnétique est appelé magique car il annule les interactions dipôle-dipôle entre les noyaux. C'est cet angle qui a fait que plus de 99,9 % des centres NV traversent les points de croisement de niveaux deux fois par tour du rotor.