لنزع إلكترون من جزيء، نحتاج إلى بذل طاقة، تُعرف بجهد التأين. الطريقة القديمة للحساب ADC(3) كانت تفترض أن الإلكترون يصعد سلمًا خاليًا دون أن يقابل آخرين. لكن في الواقع، توجد إلكترونات أخرى على الدرجات، وهي تدفع الإلكترون الصاعد بعيدًا، مثل ركاب في عربة مكتظة.
الطريقة الجديدة EN-ADC(3) تضيف هذا «الازدحام» إلى الحساب. كل درجة في السلم تحصل على تصحيح: إذا كان هناك إلكترون عليها بالفعل، يصبح الصعود أكثر كلفة. هذا التصحيح ليس لمرة واحدة، بل سلسلة لا نهائية من التفاعلات، لكن يمكن حسابه دون عمليات حسابية إضافية. في النهاية، ينخفض متوسط الخطأ لـ23 جزيئًا من 0.326 إلكترون فولت إلى 0.09 إلكترون فولت، وهو أفضل من طريقة EOM-CCSD الأكثر تكلفة.
ليس التحسن موحدًا لجميع الجزيئات. فبالنسبة للجزيئات ذات الأغلفة المفتوحة، حيث تكون الإلكترونات غير مترافقة، ينخفض الخطأ بشكل أقل. وبالنسبة للسلاسل الطويلة، قد تؤدي الطريقة إلى نتيجة أسوأ. هذا يعني أن السلم يحتاج إلى مزيد من البناء، لكنه جاهز بالفعل لمعظم الجزيئات العادية.
يمكن تفسير إزاحة إبستاين-نيسبت على أنها إضافة طاقة التنافر بين إلكترونين وجدا في نفس المدار. بالنسبة لزوج من المدارات الافتراضية، تكون هذه الإزاحة دائمًا موجبة، مما يجعل المقام أكثر سالبية ويمنع التباعدات عند انحلال الطاقات المدارية. في حسابات جزيء BN، تغير جهد التأين الثاني بمقدار 0.15 إلكترون فولت فقط بسبب تضمين أو استبعاد حد إزاحة واحد، مما يدل على مدى حساسية النظام.