Современные холодильники и кондиционеры на фреонах незаметно отравляют атмосферу. Альтернатива — твёрдотельные калорические материалы, охлаждающиеся при быстром изменении давления за счёт барокалорического эффекта. В основе лежит резкий скачок энтропии при фазовом переходе — концепция, введённая Людвигом Больцманом и неразрывно связанная со вторым началом термодинамики. Чтобы отыскать такие вещества среди тысяч кандидатов, нужны точные атомистические симуляции, но каждый квантово-механический расчёт DFT стоит как изготовление нового рояля.
Обучение машинно-обучаемых межатомных потенциалов (MLIP) обычно требует тысяч DFT-образов — словно постройка рояля с нуля. Но авторы пошли путём тонкой настройки: подобно опытному настройщику, который не строит инструмент заново, а лишь подтягивает несколько струн, они взяли предобученную модель MACE-MPA-0, вобравшую квантовую гармонию множества молекул. Дообучив её на 5–10 конфигурациях сульфата аммония — кристалла, где ионы аммония (NH4) и сульфата сплетены сетью водородных связей с участием водорода и кислорода, — они воспроизвели структурный фазовый переход в диапазоне 100–400 К.
Тренировка с нуля требовала не менее 50 образцов, чтобы заметить скачок параметров решётки — иначе переход звучал фальшиво. Тонкая настройка, опираясь на богатую «музыкальную память» модели-основы, улавливала момент превращения с точностью камертона. Выяснился любопытный нюанс: без дисперсионных поправок, учитывающих ван-дер-ваальсовы взаимодействия, переход не воспроизводился ни в одной из моделей. Это напоминает забытый аккорд: водородные связи перестраивают всю «гармонию» кристалла, и именно этот процесс лежит в основе барокалорического эффекта. Ирония в том, что те же водородные связи, что скрепляют двойную спираль ДНК, здесь работают молекулярными пружинами охлаждения. Тут вплетается и квантовая точность методов, восходящих к работам Макса Планка, и тонкое взаимодействие квантовой термодинамики с реальным макромиром.
Эта экстремальная экономия данных — не просто рекорд. Высвободившиеся вычислительные мощности можно бросить на более точные квантовые методы, например гибридные функционалы, или на молекулярную динамику миллионов атомов. Подобно настройщику, который, быстро справившись с концертным роялем, берётся за тонкую интонировку, материаловеды получают шанс просеять тысячи кандидатов в поисках идеальных твёрдотельных хладагентов. В перспективе — распространение подхода на магнитокалорические и электрокалорические системы, где к механической «настройке» добавятся магнитные и электрические «инструменты», и интеграция с экспериментом для прямого предсказания свойств.
Исходная модель ошиблась бы в температуре перехода на десятки градусов, но пять дообучающих примеров сократили ошибку до 60 K (при экспериментальном значении 219 K) — словно струна настроена с точностью до четверти тона.