Холод из железа: как дешёвый сплав заменяет редкоземельные магниты ✛ ✎

Оригинал: "Magnetocaloric effect of Fe47.5Ni37.5Mn15 bulk and nanoparticles: A cost-efficient alloy for room temperature magnetic refrigeration"
arXiv:2410.15776 · 2024-10-21 · arXiv non-exclusive · собственный разбор · 2 мин
Сплав железа, никеля и марганца охлаждает почти как гадолиний, но обходится в 35 раз дешевле.

Температура в комнате падает на несколько градусов, пока холодильник работает без единого движущегося компрессора. Внутри — не фреон, а кусок металла, который то намагничивают, то размагничивают. Это принцип магнитного охлаждения: при наложении магнитного поля материал нагревается, а при снятии — остывает. Цикл повторяют тысячи раз, и тепло уходит из камеры. Идея не нова, но до сих пор упирается в цену рабочего тела. Гадолиний — эталонный материал — стоит около 300 долларов за килограмм. Как бриллиант среди металлов.

Авторы новой работы решили обойтись без редкоземельных «бриллиантов». Они взяли три самых обычных металла — железо, никель и марганец — и отлили сплав Fe47.5Ni37.5Mn15. Температура Кюри (точка, где материал теряет намагниченность) оказалась около 300 K — в точности комнатная. Относительная охлаждающая способность (сколько тепла материал может перенести за цикл) составила 297.68 Дж/кг в поле 5 Тл. Это меньше, чем у гадолиния (410 Дж/кг), но цена переворачивает картину: весь сплав обходится примерно в 8.4 доллара за килограмм. Эффективность на доллар — в 25.8 раза выше.

Гадолиний, эталонный магнитокалорический материал, стоит около 300 долларов за килограмм, а весь сплав Fe47.5Ni37.5Mn15 обходится примерно в 8.4 доллара за килограмм — в 35.7 раза дешевле.

Казалось бы, можно пойти дальше и сделать наночастицы того же состава — суперпарамагнетизм (поведение очень малых магнитных частиц) должен усилить эффект. Но здесь исследователей ждал сюрприз. Наночастицы получили импульсной лазерной абляцией в этаноле. При лазерном нагреве до 4000 K этанол разложился, и в частицы проник углерод — до 23.2 ат.%, почти предел растворимости в кристаллической решётке. В результате температура Кюри улетела к 477 K — далеко за пределы комнатной. Охлаждать такой материал при обычных условиях уже не может.

Даже малые количества углерода кардинально сдвигают температуру Кюри. В наночастицах из этанола её значение выросло с 300 K до 477 K — это как если бы холодильник вдруг стал работать только при 200 °C.

История с наночастицами — не провал, а ценный урок. Она показывает, как примеси из растворителя могут полностью изменить магнитный отклик. Для всех, кто синтезирует наночастицы лазерной абляцией в органических жидкостях, это сигнал: проверяйте состав на атомном уровне. Атомно-зондовая томография (микроскопия с разрешением в один атом) позволила увидеть углерод внутри частиц. Теперь ясно, что для возврата к комнатной температуре нужен другой растворитель — например, вода или жидкий азот. Либо пост-обработка для удаления углерода.

Объёмный сплав уже сейчас может рассматриваться как экономичная альтернатива гадолинию в прототипах магнитных холодильников. Магнитное охлаждение обещает быть тише и экологичнее компрессорного — без вредных газов и вибраций. Путь к нему лежит через дешёвые сплавы переходных металлов. И этот путь начинается с простого куска железа, никеля и марганца — материалов, которые человечество использует уже сотни лет. Бриллианты не понадобились.

Гадолиний, эталонный магнитокалорический материал, стоит около 300 долларов за килограмм, а весь сплав Fe47.5Ni37.5Mn15 обходится примерно в 8.4 доллара за килограмм — в 35.7 раза дешевле.

\Delta S_M(T,B) = \int_{B_1}^{B_2} \left( \frac{\partial M(T,B)}{\partial T} \right)_B dB
Позволяет вычислить магнитокалорический эффект из измерений намагниченности при разных температурах и полях.
D = \frac{K \lambda}{\beta \cos \theta}
Связывает ширину рентгеновского пика со средним размером кристаллитов; использовалась для проверки размера наночастиц.
Учёные
Fred HoyleMargaret BurbidgeJohannes RydbergSatyendra Nath BoseDaniel BernoulliLev Landau
Понятия
магнитное охлаждение магнитный переход температура Кюри нитрид алюминия закон Кюри высокотемпературная сверхпроводимость наноматериал марганец криостат эффект Кондо диспрозий катализ углеродными материалами нитрид ниобия никель тепловой эффект Холла магнитосопротивление молибден милликельвин магнитокалорический эффект эффект Мейсснера