Beaucoup de transformations chimiques ressemblent au montage d'un meuble dans l'obscurité totale : on voit les pièces de départ et l'armoire finie, mais le montage lui-même reste un mystère. Les états intermédiaires — comme les positions maladroites des mains de l'artisan — disparaissent trop vite pour être observés. La nouvelle approche, décrite dans l'article, utilise la résonance magnétique nucléaire comme un radar sensible capable de capter ces formes éphémères.
Le principe repose sur le mode de précession libre en régime stationnaire (SSFP). On peut le comparer au balancement d'une balançoire poussée par de petits coups rythmés : si l'on suit le rythme, la balançoire entre dans une oscillation stable qui dépend à la fois de la force des poussées et de la fréquence propre de la balançoire. Ici, le rôle des poussées est joué par une série d'impulsions radioélectriques avec un angle de bascule déterminé et des pauses entre elles. Cela produit un signal stable, sensible aux moindres changements dans la molécule. Lorsqu'une forme de la substance se transforme en une autre, le signal change de « couleur » — on peut en déduire combien d'états intermédiaires existaient, combien de temps ils ont vécu et en quoi ils différaient des formes initiales.
Les auteurs ont testé l'idée sur des composés modèles simples. Il s'est avéré que la SSFP fournit simultanément deux choses : des portraits de formes intermédiaires même très rares (jusqu'à des fractions de pour cent) et les vitesses précises de leurs interconversions. C'est comme si un seul appareil mesurait à la fois la taille et le poids d'une personne, sans nécessiter deux procédures distinctes. Les calculs théoriques, confirmés par modélisation informatique, ont permis de dériver des formules pratiques pour les réactions lentes et rapides. Désormais, l'ajustement des données expérimentales prend des minutes, et non des heures.
Ainsi, ce « radar » à impulsions radioélectriques transforme la pièce sombre de la cinétique chimique en une scène éclairée où chaque étape de la réaction est clairement visible. À terme, la méthode pourrait aider à comprendre le fonctionnement des enzymes, le repliement des protéines et d'autres processus où les états à courte durée de vie jouent un rôle clé.
Le mode de précession libre en régime stationnaire était connu depuis les années 1950, mais son potentiel pour la cinétique chimique n'a été révélé que récemment, lorsque la puissance de calcul a permis d'analyser rapidement des signaux complexes.
Dans le roman « La Machine à différences » de William Gibson et Bruce Sterling, des dispositifs informatiques prédisent le comportement de systèmes complexes — la nouvelle méthode RMN fait un pas vers une telle prédiction au niveau moléculaire.