Lorsque le télescope James Webb décompose la lumière d'une exoplanète lointaine en spectre, il lit une chronique chimique. Mais cette chronique n'est pas une vérité monolithique : c'est une atmosphère sans cesse réécrite par le rayonnement de l'étoile. Les astronomes doivent reconstituer le message géologique originel, et les composés soufrés en sont la clé. La photochimie est particulièrement agressive sous le rayonnement des naines rouges et du jeune Soleil : elle peut effacer presque toutes les traces, mais le soufre, lui, garde la mémoire.
En couplant modélisation numérique de l'évolution des entrailles et de l'atmosphère, les scientifiques ont cartographié la manière dont le ciseau invisible de la photochimie corrige le texte laissé par le dégazage. Selon son potentiel d'oxydoréduction (de IW–4 à IW+4), le manteau exhale des gaz allant de l'hydrogène et du méthane au dioxyde de carbone et à l'eau. Mais les couches supérieures de l'atmosphère (pression 10⁻⁵–10⁻⁸ bar) subissent l'assaut des ultraviolets : les molécules se dissocient, les radicaux réagissent, et l'écriture primitive s'estompe. Le soufre, lui, se comporte autrement. Les fondements de la spectroscopie de transit, posés par David Charbonneau, permettent de capter sa trace insaisissable.
La cinétique photochimique, calculée à partir d'équations comme la vitesse de photolyse J = ∫ σ(λ)φ(λ)F(λ) dλ, montre que c'est précisément le SO₂ qui sort de l'ombre. Pour des états intermédiaires et oxydés du manteau, sa fraction volumique bondit de plusieurs ordres de grandeur — jusqu'à 1 % — dans les couches transparentes aux observations de transit. Les spectres synthétiques pour les instruments de James Webb présentent des creux d'absorption nets à 4, 7,3 et 8,7 μm. Pour un manteau à l'état d'oxydation IW+0, la profondeur du signal atteint environ 60 ppm à 4 μm et 100 ppm aux longueurs d'onde plus longues — une empreinte fiable. Étonnamment, si l'oxydation s'accentue (IW+4), le signal s'affaiblit à nouveau, revenant à l'équilibre de 30 à 50 ppm, trahissant un excès d'oxygène. L'atmosphère devient ainsi un palimpseste chimique où, sous la couche de nouvelles réactions, transparaît une vérité géophysique archaïque.
Ce résultat fait du dioxyde de soufre une boussole géologique. Grâce à lui, les astronomes pourront classer les exoplanètes selon l'état d'oxydation de leur manteau, sans avoir à regarder directement sous la croûte. D'ores et déjà, les données de James Webb permettent de distinguer les planètes à entrailles réduites, intermédiaires ou oxydées — un sondage direct de la géochimie. À l'avenir, lorsque les modèles intégreront l'érosion atmosphérique, la dynamique tridimensionnelle et la prise en compte des aérosols, nous pourrons lire ces palimpsestes atmosphériques avec encore plus de précision, préparant le terrain pour des missions comme Ariel. Cela rapproche la science de la compréhension de la formation des réserves volatiles des mondes rocheux et des conditions qui les rendent potentiellement habitables.
Sur Terre, le SO₂ volcanique aide à suivre les éruptions sous-marines ; sur les exoplanètes, il devient un « phare » géophysique signalant les processus mantelliques à des billions de kilomètres.