Kirchhoff's radiation law states that at thermal equilibrium, the emissivity of a body equals its absorptivity.في عام 1859، أشعل غوستاف كيرشهوف مع الكيميائي روبرت بنزن موقداً ولاحظا: أبخرة الصوديوم تعطي خطاً أصفر ساطعاً في اللهب؛ وإذا مررنا خلالها ضوءاً أبيض، يظهر شريط مظلم في المكان نفسه من الطيف. هكذا وُلد التحليل الطيفي (spectroscopy). عمّم كيرشهوف قائلاً: لأي جسم في حالة توازن حراري، تكون نسبة القدرة الإشعاعية الطيفية (spectral emissive power) E(λ,T) إلى القدرة الامتصاصية الطيفية (spectral absorptivity) A(λ,T) دالة شاملة تعتمد فقط على طول الموجة ودرجة الحرارة، وليس على المادة. الدالة f(λ,T) هي إشعاع الجسم الأسود (black body radiation) الشهير، الذي وصفه بلانك لاحقاً. النتيجة البسيطة: الماص الجيد هو دائماً مشع جيد. وبفضل قانون كيرشهوف، فكّ علماء الفلك شيفرة كيمياء الشمس والنجوم البعيدة.
غوستاف كيرشهوف، أستاذ في جامعة هايدلبرغ، برهن نظرياً بين عامي 1859 و1862 على العلاقة الوثقى بين امتصاص وإصدار الإشعاع الحراري. وبالتعاون مع روبرت بنزن، أسس طريقة التحليل الطيفي وأثبت أن كل عنصر كيميائي يعطي مجموعة فريدة من الخطوط الطيفية. أصبح قانون كيرشهوف حجر الزاوية في الفيزياء الفلكية وفيزياء الإشعاع الحراري، مهداً الطريق إلى دالة الجسم الأسود التي اشتقها لاحقاً ماكس بلانك. وقد حفزت فكرة شمولية إشعاع الجسم الأسود تطور نظرية الكم.
يعمل القانون بدقة فقط في شروط التوازن الترموديناميكي: يجب أن تكون درجة حرارة المُشِع وحقل الإشعاع متساويتين. وفي الظروف المختبرية أو الفلكية الحقيقية، يتحقق هذا التقريب غالباً. يقوم القانون على طرق البيرومترية (pyrometry) والتصوير الحراري بالأشعة تحت الحمراء (infrared thermography)، إضافة إلى حساب الحماية الحرارية للمركبات الفضائية. كما يتيح إعادة تركيب كيميائي للغازات والبلازما انطلاقاً من أطياف الامتصاص.
تعمل جميع البيرومترات (pyrometers) (مقاييس الحرارة غير التلامسية) وفق قانون كيرشهوف: بقياس الإشعاع تحت الأحمر للسطح، نحسب درجة حرارته بالاعتماد على الابتعاثية (emissivity) المعلومة. وفي الفيزياء الفلكية، فإن أطياف النجوم ذات خطوط الامتصاص الداكنة تخبرنا مباشرة عن التركيب الكيميائي لأغلفتها الجوية.
بسبب قانون كيرشهوف تحديداً، تستطيع حساسات الحركة تحت الحمراء رؤية الناس ولكنها لا ترى الزجاج: فالزجاج شفاف للضوء المرئي ويكاد لا يشع في نطاق الأشعة تحت الحمراء، بينما يشع الإنسان كجسم أسود تقريباً.





