La spectroscopie moléculaire sonde les niveaux d'énergie et la dynamique des atomes et des molécules à l'aide de la lumière.La spectroscopie moléculaire est l'étude de la manière dont les molécules absorbent, émettent ou diffusent le rayonnement électromagnétique, révélant ainsi leurs niveaux d'énergie internes. Parce que les molécules peuvent tourner, vibrer et subir des transitions électroniques, leurs spectres sont bien plus riches que ceux des atomes, avec des bandes de raies très rapprochées. Cette technique est l'outil principal pour identifier les composés chimiques et comprendre la structure et la dynamique moléculaires.
Le domaine a commencé à la fin du XIXe siècle avec des études sur l'absorption infrarouge par les gaz. Les premiers spectres infrarouges à haute résolution ont été obtenus dans les années 1930, et la technique s'est largement répandue après la Seconde Guerre mondiale avec des instruments commerciaux.
Lorsque la lumière d'une fréquence spécifique correspond à la différence d'énergie entre deux états moléculaires, la molécule peut absorber ou émettre un photon. La spectroscopie infrarouge sonde les transitions vibrationnelles, la spectroscopie micro-ondes sonde les rotations, et la spectroscopie ultraviolet-visible sonde les transitions électroniques. En analysant le motif des raies d'absorption ou d'émission, les scientifiques peuvent déduire les longueurs de liaison, les angles de liaison et les forces entre les atomes.
Utilisée en chimie pour identifier des substances inconnues, en science de l'atmosphère pour surveiller les gaz à effet de serre, et en astronomie pour détecter des molécules dans les nuages interstellaires.
La même technique de spectroscopie moléculaire qui identifie les polluants dans l'air est utilisée par les experts en criminalistique pour analyser des traces de preuves comme des éclats de peinture ou des fibres.
| A(ω) | variable | spectral function value at energy ω — spectral function |
| ω | variable | energy variable (frequency) — énergie joule |
| n | variable | index labeling excited eigenstates |
| |n⟩ | variable | excited eigenstate of the system — état quantique |
| |0⟩ | variable | ground state of the system — état quantique |
| O | variable | operator whose excitations are probed — operator |
| E_n | variable | energy of excited state n — énergie joule |
| E_0 | variable | energy of ground state — énergie joule |
| ⟨n|O|0⟩ | opérateur | inner product of states with operator applied — élément de matrice |
| δ(...) | opérateur | selects only contributions at exact energy difference — dirac delta |
| ∑_n | opérateur | adds contributions from all possible excitations — somme |
