
Une grandeur thermodynamique mesurant le travail utile pouvant être obtenu d'un système à température et volume ou pression constants.L'énergie libre est un potentiel thermodynamique qui mesure la quantité maximale de travail utile qu'un système peut effectuer à température et volume constants (énergie libre de Helmholtz, F) ou à température et pression constantes (énergie libre de Gibbs, G). C'est un concept central en thermodynamique et en mécanique statistique, déterminant la direction des processus spontanés : un système à l'équilibre minimise son énergie libre. L'énergie libre régit également les transitions de phase, les réactions chimiques et l'efficacité des moteurs et des processus biologiques.
Le concept a été développé dans les années 1870 par Josiah Willard Gibbs, qui a introduit l'énergie libre de Gibbs, et Hermann von Helmholtz, qui a formulé l'énergie libre de Helmholtz. Leurs travaux ont jeté les bases de la thermodynamique chimique et de la mécanique statistique.
L'énergie libre de Helmholtz est définie par F = U - TS, où U est l'énergie interne, T la température et S l'entropie. L'énergie libre de Gibbs est G = H - TS, avec H = U + PV. La variation d'énergie libre (ΔF ou ΔG) indique si un processus est spontané (Δ négatif) ou nécessite un apport de travail externe (Δ positif). En mécanique statistique, l'énergie libre est reliée à la fonction de partition Z par F = -k_B T ln Z, établissant un pont entre les états microscopiques et les propriétés macroscopiques.
Les calculs d'énergie libre sont utilisés pour prédire la spontanéité des réactions chimiques, concevoir des batteries et des piles à combustible, comprendre le repliement des protéines et optimiser les processus industriels tels que la distillation et la réfrigération.
L'énergie libre d'un système n'est pas « libre » au sens courant — c'est l'énergie disponible pour effectuer un travail, et même dans un moteur parfaitement efficace, une partie de l'énergie est toujours perdue sous forme d'entropie, ce qui rend les machines à mouvement perpétuel impossibles.













