concept

enthalpie

Enthalpy is a thermodynamic quantity representing the total heat content of a system at constant pressure.
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Description

L'enthalpie H est un potentiel thermodynamique (fonction d'état commode pour les processus à pression constante), défini comme H = U + PV, où U est l'énergie interne, P la pression, V le volume. À pression constante, la variation d'enthalpie est égale à la chaleur échangée : ΔH = Q_p. C'est une grandeur clé en thermodynamique chimique pour calculer les effets thermiques des réactions et des transitions de phase. L'enthalpie standard de formation d'une substance — variation d'enthalpie lors de la formation d'une mole d'un composé à partir des éléments simples dans les conditions standard — est tabulée et permet de prédire si une réaction dégage ou absorbe de la chaleur.

Histoire

L'idée de contenu calorifique est née au milieu du XIXe siècle dans les travaux de Joule et Rankine. Le terme 'enthalpie' a été introduit par H. Kamerlingh Onnes en 1909, mais il a été largement reconnu après les travaux de Gibbs. Boltzmann a relié l'entropie à la probabilité des micro-états, jetant les bases de l'interprétation statistique. Au XXe siècle, les tables d'enthalpies standard sont devenues un outil indispensable pour les chimistes et les spécialistes des matériaux.

Comment ça marche

L'enthalpie est une fonction d'état ; sa variation ne dépend pas du chemin suivi. Pour un système fermé à pression constante, le premier principe de la thermodynamique ΔU = Q - PΔV donne Q = ΔU + PΔV = ΔH. Dans un processus adiabatique-isobare, l'enthalpie se conserve. La relation avec l'entropie est donnée par l'équation de Gibbs-Helmholtz. La distribution de Boltzmann en mécanique statistique permet de calculer l'enthalpie moyenne d'un ensemble à l'aide de la fonction de partition.

En pratique

L'enthalpie est à la base des calculs des systèmes de chauffage et de climatisation, elle aide à évaluer les effets thermiques des réactions chimiques et l'efficacité des combustibles.

Anecdote

Une chaufferette chimique pour les mains (à base de solution sursaturée d'acétate de sodium) chauffe grâce à la cristallisation exothermique : l'enthalpie du produit solide est inférieure à celle du liquide, et la différence est libérée sous forme de chaleur.

Concept graph →

Formules

$$\frac{d\epsilon}{dn} = \frac{\epsilon + p}{n}$$
The energy gradient per particle equals enthalpy per particle.
Ce qu'il y a dans la formule
\epsilonvariableenergy density — densité d'énergie joule per cubic metre
nvariableparticle number density — number density per cubic metre
pvariablepressure — pression pascal
\frac{d}{dn}opérateurderivative with respect to particle number density — derivative with respect to number density
\frac{dε}{dn}=\frac{ε+p}{n} · 2605.08584v2
$$\mathrm{EIRP} = 4\pi d^2 S$$
EIRP is the power needed for an isotropic radiator to produce flux density S at distance d.
Ce qu'il y a dans la formule
EIRPvariableEffective isotropic radiated power — puissance watt
dvariableDistance from source — distance metre
SvariablePower flux density — power flux density watt per square metre
4πd²opérateurSurface area of a sphere of radius d — sphere surface area
{eirp}=4πd^2s_{\min}δν · 2607.01666v1
$$\Delta H_f = H_{\text{compound}} - \sum x_i H_i^{\text{element}}$$
Energy difference between compound and its elements.
Ce qu'il y a dans la formule
ΔH_fvariableFormation enthalpy change — enthalpie joule per mole
H_compoundvariableEnthalpy of the compound — enthalpie joule per mole
x_ivariableStoichiometric coefficient of element i — stoichiometric coefficient
H_i^elementvariableEnthalpy of element i in its standard state — enthalpie joule per mole
ΣopérateurSum over constituent elements — somme
e_{{hull}}=e_{a}-\sum_ix_ie_i^{{stable}} · 2607.01713
$$\Delta H_{\text{hull}} = \Delta_f H - E_{\text{hull}}$$
Positive hull enthalpy indicates thermodynamic instability.
Ce qu'il y a dans la formule
\Delta H_{\text{hullvariableHull enthalpy, energy above convex hull — enthalpie joule per mole
\Delta_f HvariableFormation enthalpy of the compound — enthalpie joule per mole
E_{\text{hull}}variableConvex hull energy at the composition — énergie joule per mole
δ_{{hull}}h({x}_\varphi)=δ_fh({x}_\varphi)-e_{{gs}}({x}_\varphi) · 2607.04502
$$S = k_B \ln \Omega$$
Entropy equals Boltzmann constant times log of states.
Ce qu'il y a dans la formule
Svariableentropy of the system — entropie joule per kelvin
Ωvariablenumber of microstates corresponding to the macrostate — number of microstates
k_Bconstanterelates temperature to energy per degree of freedom — constante de Boltzmann = 1.380649e-23 joule per kelvin
lnopérateurnatural logarithm — logarithme naturel
s=k_b\lnω · 2505.02040v2
s=k\logw · 2604.06450
$$C_P = \left( \frac{\partial H}{\partial T} \right)_P$$
Heat capacity at constant pressure is the derivative of enthalpy with respect to temperature.
Ce qu'il y a dans la formule
C_PvariableHeat capacity at constant pressure — capacité thermique joule per kelvin
HvariableEnthalpy — enthalpie joule
TvariableTemperature — température kelvin
PvariablePressure (held constant) — pression pascal
∂/∂TopérateurPartial derivative with respect to temperature — dérivée partielle
c_p(t)=(\frac{\partialh}{\partialt})_p · 2607.08957

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