phénomène

états de transfert de charge

États électroniques dans les molécules impliquant une séparation de charges, pertinents pour le stockage d'énergie et les propriétés optiques.
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Description

Les états de transfert de charge sont des configurations électroniques dans les molécules ou les matériaux où un électron s'est déplacé d'une partie du système à une autre, créant une séparation spatiale des charges positive et négative. Ces états sont des intermédiaires cruciaux dans de nombreux processus photophysiques et photochimiques, notamment la photosynthèse, les cellules solaires organiques et certaines chimies de batteries. Ils présentent souvent des signatures optiques caractéristiques, telles que des bandes d'absorption ou d'émission différentes de l'état fondamental, et peuvent être soit « brillants » (optiquement actifs), soit « sombres » (inaccessibles par absorption directe de la lumière).

Histoire

Le concept d'états de transfert de charge a émergé au milieu du XXe siècle avec les études sur les complexes organiques donneur-accepteur. Les travaux de Robert Mulliken dans les années 1950 sur les complexes à transfert de charge ont posé les fondements théoriques, et le concept a ensuite été étendu aux polymères et aux systèmes biologiques.

Comment ça marche

Lorsqu'une molécule absorbe la lumière, un électron peut être promu à un niveau d'énergie supérieur. Si la molécule possède des groupements donneur et accepteur, l'électron excité peut passer du donneur à l'accepteur, formant un état de séparation de charges. Cet état possède un moment dipolaire et peut être stabilisé par l'environnement environnant. Dans les matériaux, les états de transfert de charge peuvent être délocalisés ou localisés, et leur dynamique — formation, migration et recombinaison — détermine l'efficacité de processus tels que la séparation de charges dans les cellules solaires ou le stockage d'énergie dans les batteries.

En pratique

Essentiel au fonctionnement des cellules photovoltaïques organiques et des diodes électroluminescentes, où les états de transfert de charge assurent la conversion entre lumière et énergie électrique. Également pertinent pour la conception de nouveaux matériaux de batteries à haute densité énergétique.

Anecdote

Dans certaines molécules, les états de transfert de charge peuvent être « sombres » — ils n'absorbent pas directement la lumière — mais ils peuvent néanmoins être peuplés via un croisement intersystème à partir d'états brillants, ce qui les rend importants mais délicats à étudier.

Concept graph →

Formules

$$J(E) = \frac{2}{(2\pi)^3} \int_{\text{BZ}} d^3k \, \delta(E_c(\mathbf{k}) - E_v(\mathbf{k}) - E)$$
Number of electronic transitions per energy interval.
Ce qu'il y a dans la formule
Jvariablejoint density of states — densité d'états per joule per cubic metre
Evariablephoton energy — énergie joule
E_cvariableconduction band energy — énergie joule
E_vvariablevalence band energy — énergie joule
\mathbf{k}variablecrystal momentum — vecteur d'onde per metre
\int_{\text{BZ}} d^3opérateurintegration over the first Brillouin zone — integral over brillouin zone
\deltaopérateurselects states satisfying energy conservation — dirac delta function
g_{cv}(e)=\frac{ω}{(2π)^3}\sum_{cv}\int_{{bz}}d^3kδ(\varepsilon_{c{k}}-\varepsilon_{v{k}}-e) · 2607.08941
$$L_{\mathrm{stop}} \propto \frac{m v^2}{\rho}$$
Distance a charged particle travels before stopping due to energy loss.
Ce qu'il y a dans la formule
L_stopvariablestopping distance — longueur metre
mvariablemass of particle — masse kilogram
vvariablespeed of particle — vitesse metre per second
ρvariabledensity of medium — masse volumique kilogram per cubic metre
l_{{stop}}\approx0{,}1{мм}(\frac{v_i}{10^{-3}})(\frac{m_x}{1{тэв}})(\frac{ρ_{{matter}}}{2{,}5{г/см}^3})^{-1} · 2607.09845
$$\Delta Q = \nu \frac{e \Delta \Phi}{\Phi_0}$$
Charge quantization in superconductors relates flux change to accumulated charge.
Ce qu'il y a dans la formule
\Delta QvariableAccumulated charge change in the superconductor — charge électrique coulomb
\Delta \PhivariableChange in magnetic flux through the superconducting loop — flux magnétique weber
\nuvariableFilling factor (integer or fractional) of the quantum Hall state — sans dimension
econstanteMagnitude of the electric charge of a single electron or proton — charge élémentaire = 1.602176634e-19 coulomb
\Phi_0constanteSuperconducting flux quantum, h/(2e), the fundamental unit of magnetic flux in a superconductor — quantum de flux magnétique = 2.067833848e-15 weber
δq_{\rma}/e=ν(δ\phi/\phi_0) · 2603.05341
$$J = \int \sigma(\lambda) \phi(\lambda) F(\lambda) d\lambda$$
Rate constant integrates cross-section, quantum yield, and flux.
Ce qu'il y a dans la formule
Jvariablephotolysis rate constant — rate constant per second
\sigma(\lambda)variableabsorption cross-section as function of wavelength — section efficace square metre
\phi(\lambda)variablequantum yield as function of wavelength — quantum yield
F(\lambda)variableactinic flux as function of wavelength — photon flux per square metre per second per metre
\lambdavariablewavelength — longueur d'onde metre
\intopérateurintegration over wavelength — intégrale
j=\intσ(λ)φ(λ)f(λ)dλ · 2607.15204
$$-\frac{dE}{dx} = \frac{4\pi N_A r_e^2 m_e c^2 \rho z^2}{A \beta^2} \left[ \ln\left(\frac{2m_e \gamma^2 v^2 W_{\text{max}}}{I^2}\right) - 2\beta^2 - \delta - 2\frac{C}{Z} \right]$$
Energy loss of charged particles due to ionization in matter.
Ce qu'il y a dans la formule
EvariableKinetic energy of the charged particle — énergie joule
xvariablePath length in the material — longueur metre
\rhovariableDensity of the absorbing material — densité kilogram per cubic metre
zvariableCharge number of the incident particle — charge number
AvariableAtomic mass number of the absorber — atomic mass number
\betavariableSpeed of the particle relative to the speed of light — velocity ratio
\gammavariableLorentz factor of the particle — facteur de Lorentz
vvariableSpeed of the particle — vitesse metre per second
W_{\text{max}}variableMaximum energy transfer in a single collision — énergie joule
IvariableMean excitation potential of the absorber — énergie joule
\deltavariableDensity correction factor — density correction
CvariableShell correction factor — shell correction
ZvariableAtomic number of the absorber — atomic number
N_AconstanteNumber of constituent particles per mole — constante d'Avogadro = 6.02214076e23 per mole
r_econstanteRadius of a classical electron — rayon classique de l'électron = 2.8179403262e-15 metre
m_econstanteRest mass of the electron — masse de l'électron = 9.1093837015e-31 kilogram
cconstanteSpeed of light in vacuum — vitesse de la lumière = 299792458 metre per second
-\frac{d}{dx}opérateurNegative derivative with respect to path length — negative derivative
\lnopérateurNatural logarithm — logarithme naturel
-\langle\frac{de}{dx}\rangle=2πn_ar_e^2c^2ρ\frac{z}{a}\frac{z^2}{β^2}[\ln(\frac{2m_eγ^2v^2w_{\max}}{i^2})-2β^2-δ-2\frac{c}{z}] · 2607.27531v1

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