ley

distribución de Boltzmann

The Boltzmann distribution is a statistical law describing the probability distribution of particle energies in a system at thermal equilibrium.
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Descripción

Imagina una multitud en una escalera mecánica del metro: arriba siempre hay menos gente, porque es más difícil llegar. En el mundo de los átomos y moléculas, rige un principio similar: cuanto mayor es la energía de un estado, menos moléculas «suben» a ese «piso energético». La distribución de Boltzmann es una regla matemática que dice que la probabilidad de encontrar una partícula en un estado con cierta energía disminuye en progresión geométrica al aumentar la energía. Es como si tuvieras una montaña y con la altura la cantidad de turistas disminuyera según una estricta ley exponencial, determinada por la pendiente (la temperatura).

Historia

L. Boltzmann comenzó sus investigaciones extendiendo la distribución de Maxwell para un gas ideal a sistemas con un campo externo. En 1871 formuló el principio general: si un sistema puede encontrarse en estados discretos, su distribución de equilibrio está determinada únicamente por la energía y la temperatura. En 1877 relacionó la entropía con el logaritmo del número de microestados (la célebre fórmula de Boltzmann), lo que condujo a una profunda comprensión de la naturaleza estadística de la segunda ley de la termodinámica. En el siglo XX, la mecánica cuántica amplió la aplicación de la distribución, y Erwin Schrödinger, en sus conferencias «¿Qué es la vida?», la utilizó para explicar el orden y el desorden en los sistemas biológicos.

Cómo funciona

La distribución de Boltzmann se aplica a sistemas clásicos y cuánticos en equilibrio térmico, cuando se pueden despreciar los efectos de intercambio cuántico (es decir, para partículas «distinguibles» en el límite clásico). Describe las poblaciones de niveles energéticos de átomos y moléculas en espectroscopía, la distribución de impurezas en semiconductores, la ionización térmica y la difusión. Límites de aplicabilidad: la distribución falla cuando es relevante la estadística cuántica de Fermi-Dirac (para fermiones, como electrones en metales a bajas temperaturas) o de Bose-Einstein (para bosones, como fotones), donde hay que considerar el principio de exclusión de Pauli o la condensación de Bose. También solo es válida en equilibrio; en sistemas fuera del equilibrio la población puede ser distinta.

Dato curioso

Gracias a la distribución de Boltzmann, el agua se evapora a temperatura ambiente: las moléculas más rápidas de la superficie, con energía superior a la media, pueden vencer la atracción y escapar. Además, esta ley explica por qué en las montañas a gran altitud cuesta respirar: la densidad del aire (el número de moléculas a una altura dada en el campo gravitatorio) disminuye exponencialmente con la altura, exactamente según Boltzmann, donde la energía potencial gravitatoria hace las veces de energía.

Concept graph →

Fórmulas

$$f(x) \propto x^{-k}$$
A probability distribution following a power law.
Qué hay en la fórmula
fvariableprobability density function — probability density function
xvariablerandom variable — variable aleatoria
kvariablepower law exponent — power law exponent
f(v)\proptov^{-5} · 2601.03344v2
$$\frac{N_i}{N} = \frac{g_i e^{-E_i/kT}}{Q}$$
Probability of a state in thermal equilibrium.
Qué hay en la fórmula
N_ivariableNumber of particles in state i — número de partículas
NvariableTotal number of particles — número de partículas
g_ivariableDegeneracy of state i — degeneración
E_ivariableEnergy of state i — energía joule
TvariableAbsolute temperature — temperatura kelvin
kconstanteRelates energy to temperature at the particle level — constante de Boltzmann = 1.380649e-23 joule per kelvin
e^{-E_i/kT}operadorExponential of the negative energy over kT — función exponencial
\frac{n_u}{n_{{tot}}}=\frac{g_u}{q}e^{-e_u/kt} · 2606.03313v1
p(s)=\frac{1}{z(β)}\exp(-βe) · 2607.10285
$$BC(p,q) = \int \sqrt{p(x)q(x)} \, dx$$
Measures the overlap between two probability distributions.
Qué hay en la fórmula
p(x)variableProbability density of distribution p — probability density
q(x)variableProbability density of distribution q — probability density
xvariableIntegration variable (sample space)
∫operadorIntegration over the sample space — operador integral
bc(p,q)=\int\sqrt{p(m)q(m)}dm · 2607.01121
$$P(v) = \sqrt{\frac{2}{\pi}} \frac{v^2}{\sigma^3} \exp\left(-\frac{v^2}{2\sigma^2}\right)$$
Probability distribution of speeds in an ideal gas.
Qué hay en la fórmula
P(v)variableProbability density of speed v — probability density second per metre
vvariableSpeed of a particle — rapidez metre per second
σvariableScale parameter related to temperature — speed scale metre per second
expoperadorExponential function — función exponencial
√operadorSquare root — raíz cuadrada
p(v_{{kick}})=\sqrt{\frac{2}{π}}\frac{v_{{kick}}^2}{σ_{{kick}}^3}\exp(-\frac{v_{{kick}}^2}{2σ_{{kick}}^2}) · 2607.02653v1
f(v)=\frac{1}{n}\exp(-\frac{v^2}{2σ_v^2})\theta(v_{\rmesc}-v) · 2607.20620v1
$$\langle n \rangle = \frac{1}{e^{\hbar\omega / k_B T} - 1}$$
Average occupation number for bosonic energy states.
Qué hay en la fórmula
\langle n \ranglevariableAverage occupation number — occupation number
\omegavariableAngular frequency of the bosonic mode — frecuencia angular radian per second
TvariableAbsolute temperature — temperatura kelvin
\hbarconstanteReduced Planck constant, relating energy to angular frequency. — constante de Planck reducida = 1.054571817e-34 joule second
k_BconstanteBoltzmann constant, relating temperature to energy. — constante de Boltzmann = 1.380649e-23 joule per kelvin
\bar{n}=\frac{1}{e^{ħω/k_bt}-1} · 2606.25834
$$S = k_B \ln W$$
Entropy is proportional to logarithm of states.
Qué hay en la fórmula
SvariableEntropy of the system — entropía joule per kelvin
WvariableNumber of microstates — number of microstates
k_BconstanteRelates energy to temperature at the particle level — constante de Boltzmann = 1.380649e-23 joule per kelvin
lnoperadorNatural logarithm — logaritmo natural
δs=k_b\logd · 2607.02188

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