L'augmentation de l'entropie favorise la formation spontanée de structures ordonnées à partir de composants désordonnés.L'auto-assemblage piloté par l'entropie est un processus où le désordre, et non l'ordre, est le moteur qui construit la structure. Dans l'intuition quotidienne, l'entropie est associée au désordre et au hasard, il semble donc paradoxal que l'augmentation de l'entropie puisse conduire à la formation spontanée de motifs ordonnés. Pourtant, dans de nombreux systèmes—des colloïdes aux molécules biologiques—la tendance à maximiser l'entropie pousse en réalité les composants vers des arrangements étonnamment réguliers. Cela se produit parce que le « désordre » qui compte est la liberté totale de mouvement de toutes les parties du système, et parfois cette liberté est maximisée lorsque les composants visibles s'empactent dans un réseau ordonné et net.
Le concept a été clarifié au milieu du XXe siècle, notamment par Lars Onsager en 1949, qui a montré que des bâtonnets rigides peuvent former une phase nématique ordonnée uniquement grâce à l'entropie. Plus tard, dans les années 1990, des expériences avec des particules colloïdales ont confirmé ces prédictions et ont fait connaître ce phénomène.
L'essentiel est la distinction entre l'entropie des composants eux-mêmes et celle du milieu environnant (souvent un solvant). Lorsque de grandes particules ou molécules sont entassées, leur agitation aléatoire est restreinte. En s'organisant en une structure ordonnée, elles créent plus de volume libre pour que les molécules de solvant puissent se déplacer, ce qui augmente l'entropie totale de l'univers. La structure ordonnée n'est pas le résultat de forces attractives, mais de la tendance collective du système à maximiser le nombre d'états microscopiques accessibles. C'est ce qu'on appelle souvent « l'effet de déplétion » ou « stabilisation stérique » en science des colloïdes.
Cela est utilisé en science des matériaux pour créer des cristaux photoniques, en biologie pour comprendre comment les virus s'auto-assemblent, et en nanotechnologie pour construire des réseaux ordonnés de nanoparticules pour des capteurs et des revêtements.
Même de simples sphères dures—sans aucune force attractive—peuvent spontanément former un cristal lorsque leur concentration est suffisamment élevée, uniquement parce que l'arrangement cristallin donne aux sphères plus d'espace pour s'agiter.
| E | variable | energy of the monopole configuration — énergie joule |
| R | variable | separation distance between monopoles — distance metre |
| ∝ | opérateur | is proportional to — proportionnalité |
| hcap(γ_t) | variable | Half-plane capacity of the Loewner hull at time t — half plane capacity metre squared |
| t | variable | Time parameter of the Loewner evolution — temps second |
| ΔS_mix | variable | Entropy change upon mixing — entropy change joule per kelvin |
| x_i | variable | Mole fraction of component i — mole fraction |
| R | constante | Universal gas constant relating energy scale to temperature — constante des gaz = 8.314462618 joule per mole per kelvin |
| ∑ | opérateur | Sum over all components i — somme |
| ln | opérateur | Natural logarithm — logarithme naturel |














