El aumento de la entropía favorece la formación espontánea de estructuras ordenadas a partir de componentes desordenados.La autoensamblaje impulsada por entropía es un proceso donde el desorden, no el orden, es el motor que construye estructura. En la intuición cotidiana, la entropía se asocia con el desorden y la aleatoriedad, por lo que parece paradójico que el aumento de la entropía pueda conducir a la formación espontánea de patrones ordenados. Sin embargo, en muchos sistemas, desde coloides hasta moléculas biológicas, la tendencia a maximizar la entropía empuja a los componentes a disposiciones sorprendentemente regulares. Esto ocurre porque el 'desorden' que importa es la libertad total de movimiento de todas las partes del sistema, y a veces esa libertad se maximiza cuando los componentes visibles se empaquetan en una red ordenada y ordenada.
El concepto se aclaró a mediados del siglo XX, notablemente por Lars Onsager en 1949, quien demostró que las varillas rígidas pueden formar una fase nemática ordenada puramente debido a la entropía. Más tarde, en la década de 1990, experimentos con partículas coloidales confirmaron estas predicciones y hicieron que el fenómeno fuera ampliamente conocido.
La clave es la distinción entre la entropía de los propios componentes y la entropía del medio circundante (a menudo un disolvente). Cuando partículas o moléculas grandes están apiñadas, su agitación aleatoria se ve restringida. Al organizarse en una estructura ordenada, crean más volumen libre para que las moléculas del disolvente se muevan, lo que aumenta la entropía total del universo. La estructura ordenada no es el resultado de fuerzas atractivas, sino del impulso colectivo del sistema para maximizar el número de estados microscópicos accesibles. Esto se denomina a menudo 'efecto de agotamiento' o 'estabilización estérica' en la ciencia de coloides.
Se utiliza en ciencia de materiales para crear cristales fotónicos, en biología para entender cómo se autoensamblan los virus, y en nanotecnología para construir matrices ordenadas de nanopartículas para sensores y recubrimientos.
Incluso esferas duras simples, sin fuerzas atractivas en absoluto, pueden formar espontáneamente un cristal cuando su concentración es suficientemente alta, puramente porque la disposición cristalina les da a las esferas más espacio para moverse.
| E | variable | energy of the monopole configuration — energía joule |
| R | variable | separation distance between monopoles — distancia metre |
| ∝ | operador | is proportional to — proporcionalidad |
| hcap(γ_t) | variable | Half-plane capacity of the Loewner hull at time t — half plane capacity metre squared |
| t | variable | Time parameter of the Loewner evolution — tiempo second |
| ΔS_mix | variable | Entropy change upon mixing — entropy change joule per kelvin |
| x_i | variable | Mole fraction of component i — mole fraction |
| R | constante | Universal gas constant relating energy scale to temperature — constante de los gases = 8.314462618 joule per mole per kelvin |
| ∑ | operador | Sum over all components i — suma |
| ln | operador | Natural logarithm — logaritmo natural |














